Rabu, 10 Mei 2017

Kimia Organik Sintesis

TOTAL SINTESIS (±)-EUSIDERIN K & (±)-EUSIDERIN J
 
   
Struktur Eusiderin 2D
   
Struktur Eusiderin 3D
Eusiderin merupakan senyawa dengan rumus kimia C22H26O6 dengan berat molekul 386,42g/mol. Dengan nama IUPACnya (2R,3R)-5-methoxy-3-methyl-7-prop-2-enyl-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine


Total Sintesis Eusiderin K Dan J
(±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J pertama kali disintesis dari pyrogallol, di mana Claisen Rearrangement digunakan untuk satu atau dua unit C6-C3 penting. (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J adalah dua neolignans yang diisolasi dari kulit kayu dan kelopak Licaria chrysophylla. Jenis produk alami yang mengandung cincin 1,4 benzodioxane ini memiliki sitotoksik, hepatoprotektif, dan aktivitas biologis lainnya. Berikut struktur (±)-Eusiderin  K dan (±)-Eusiderin J :

Meskipun banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dibuat sebelumnya, sintesis neolignan l,4-benzodioksana yang memiliki gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi belum ada, karena sangat penting untuk mensintesis C6- C3 unit gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi. Sehinga dikembangkan rute sintetis yang mudah ke (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J, di mana reaksi Raisen Rearrangement digunakan untuk membantu kelompok aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi (5) dan 3 , Gugus aril 4-dihidroksi-5-metoksi (9).

 Seperti pada reaksi diatas, pyrogallol mudah diubah menjadi trimetil pirrogallol (2). Kemudian dengan  ZnCl2 dan asam propionat memberikan fenol 2,6 dimetoksi (3) pada hasil 81%. Senyawa 4, tersedia dalam hasil kuantitatif belakang dengan reaksi 3 dengan allil bromida, diserahkan ke Claisen Rearrangement dalam tabung tertutup untuk memberi (5) hasil> 99%. Senyawa 5 diolah dengan PdCl2 dalam metanol untuk menghasilkan senyawa (6) pada hasil 88%.
Sintesis unit lain (9) juga dimulai dari pirrogallol, yang secara selektif dilindungi oleh (CH3)2SO4 di bawah perlindungan Na2B4O7.10H2O untuk menghasilkan senyawa (7), yang diubah menjadi senyawa (8) dan (9) tinggi Hasil dengan prosedur yang sama dengan yang digunakan untuk 5. Senyawa 6 dan 9 diubah menjadi (±)-Eusiderin K sebagai campuran isomer (cis dan trans ca. 1: 7 dengan 1HMR) 8 dengan oksida perak sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian (±)-Eusiderin K dilindungi oleh CH3I dalam kondisi dasar untuk membeli trans-(±)-Eusiderin J. Dalam reaksi ini, isomer cis diubah menjadi isomer trans secara eksklusif dalam kondisi dasar.

Sumber :

Jing X., et al. 2010. Total Sintesis (±)-Eusiderin K and (±)-Eusiderin J. Department Of Chemistry, National Laboratory Of Applied Organik Chemistry, Lanzhou University, Lanzhou, China. 

23 komentar:

  1. Mengapa perlu dilakukan sintesis senyawa ini ?

    BalasHapus
    Balasan
    1. karena sintesis senyawa eusiderin sangat bermanfaat dibidang medis karena senyawa ini dapat diaplikasikan sebagai obat karena memiliki sifat sitotoksik , hepatoprotik dan aktivitas biologis.

      Hapus
  2. manakah yang lebih bersifat stabil pada eusiderin K dan eusiderin J? apakah dalam bentuk cis atau trans..

    BalasHapus
    Balasan
    1. menurut saya yang lebih bersifat stabil pada eusiderin J karena sulit untuk dipecah lagi sedangkan eusiderin K bisa menjadi eusiderin J secara baik.

      Hapus
  3. bagaimana metode yang efektif selain dari claisen?

    BalasHapus
    Balasan
    1. menurut saya metode Claisen Rearrangement ini sudah menjadi metode yang simpel dan efektif untuk menghasilkan senyawa eusiderin K dan eusiderin J.

      Hapus
  4. Apakah sintesis senyawa eusiderin ini menggunakan gugus pelindung ? Jika iya sebutkan gugus pelindung yang digunakan
    Terimakasih

    BalasHapus
    Balasan
    1. iya pada sintesis senyawa eusiderin ini menggunakan gugus pelindung, digunakan gugus pelindung yang dapat melindungi gugus OMe, seperti Me2SO4 atau K2CO3

      Hapus
  5. Apakah sintesis senyawa eusiderin ini menggunakan gugus pelindung ? Jika iya sebutkan gugus pelindung yang digunakan
    Terimakasih

    BalasHapus
    Balasan
    1. iya pada sintesis senyawa eusiderin ini menggunakan gugus pelindung, digunakan gugus pelindung yang dapat melindungi gugus OMe, seperti Me2SO4 atau K2CO3

      Hapus
  6. Apakah eusiderit k dan j sama dengan eusiderit a?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Pada eusiderin k dan j itu terdapat ikatan yg menghubungkan 6 dgn 9 yg mmbntuk eusiderin kan berada di depan (garis hitam tebal) sedangkan eusiderin a berada dibelakang (tanda garis putus2)

      Hapus
    2. Pada eusiderin k dan j itu terdapat ikatan yg menghubungkan 6 dgn 9 yg mmbntuk eusiderin kan berada di depan (garis hitam tebal) sedangkan eusiderin a berada dibelakang (tanda garis putus2)

      Hapus
  7. Apa beda eusiderin k dan j dengan eusiderin lain

    BalasHapus
    Balasan
    1. perbedaan eusiderin k dan j dengan eusiderin lain menurut saya hanya terletak pada strukturnya saja. seperti Pada eusiderin k dan j itu terdapat ikatan yg menghubungkan 6 dgn 9 yg mmbntuk eusiderin kan berada di depan (garis hitam tebal) sedangkan eusiderin a berada dibelakang (tanda garis putus2)

      Hapus
  8. Apa fungsi penambahan k2CO3

    BalasHapus
    Balasan
    1. K2CO3 berfungsi sebagai katalis yang mengikat Br pada alil bromida

      Hapus
  9. Jelaskan kenapa hanya gugus OH yang ditengah pada ssnyawa 1 yang mengalami demetilasi?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Karena dua gugus metoksi lainnya terlindungi, sedangkan yg ditengah mengalami halangan sterik.

      Hapus
  10. Apa fungsi penambahan ZnCl2 dalam sintesis eusiderine ini?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Sebagai katalis yang mengikat O dan O yang terikat pada metil yg tidak terlindungi, sehingga mengalami induksi dan menyebabkan CH3 terlepas

      Hapus
  11. bagaimana sifat kelarutan dari eusiderin K dan J?

    BalasHapus
    Balasan
    1. menurut saya sifat kelarutan dari eusiderin K dan J lebih besar karena bersifat polar

      Hapus