TOTAL
SINTESIS (±)-EUSIDERIN K & (±)-EUSIDERIN J
Struktur Eusiderin 2D
Struktur Eusiderin 3D
Eusiderin
merupakan senyawa dengan rumus kimia C22H26O6 dengan berat molekul 386,42g/mol.
Dengan nama IUPACnya (2R,3R)-5-methoxy-3-methyl-7-prop-2-enyl-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine
Total
Sintesis Eusiderin K Dan J
(±)-Eusiderin
K dan (±)-Eusiderin J pertama kali disintesis dari pyrogallol, di mana Claisen
Rearrangement digunakan untuk satu atau dua unit C6-C3 penting. (±)-Eusiderin K
dan (±)-Eusiderin J adalah dua neolignans yang diisolasi dari kulit kayu dan kelopak
Licaria chrysophylla. Jenis produk alami yang mengandung cincin 1,4
benzodioxane ini memiliki sitotoksik, hepatoprotektif, dan aktivitas biologis
lainnya. Berikut struktur (±)-Eusiderin K
dan (±)-Eusiderin J :
Meskipun
banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dibuat sebelumnya, sintesis
neolignan l,4-benzodioksana yang memiliki gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi
belum ada, karena sangat penting untuk mensintesis C6- C3 unit gugus aril
4-hidroksi-3,5-dimetoksi. Sehinga dikembangkan rute sintetis yang mudah ke (±)-Eusiderin
K dan (±)-Eusiderin J, di mana reaksi Raisen Rearrangement digunakan untuk
membantu kelompok aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi (5) dan 3 , Gugus aril
4-dihidroksi-5-metoksi (9).
Seperti pada reaksi diatas, pyrogallol mudah
diubah menjadi trimetil pirrogallol (2). Kemudian dengan ZnCl2 dan asam propionat memberikan fenol 2,6 dimetoksi
(3) pada hasil 81%. Senyawa 4, tersedia dalam hasil kuantitatif belakang dengan
reaksi 3 dengan allil bromida, diserahkan ke Claisen Rearrangement dalam tabung
tertutup untuk memberi (5) hasil> 99%. Senyawa 5 diolah dengan PdCl2 dalam
metanol untuk menghasilkan senyawa (6) pada hasil 88%.
Sintesis
unit lain (9) juga dimulai dari pirrogallol, yang secara selektif dilindungi
oleh (CH3)2SO4 di bawah perlindungan Na2B4O7.10H2O untuk menghasilkan senyawa
(7), yang diubah menjadi senyawa (8) dan (9) tinggi Hasil dengan prosedur yang
sama dengan yang digunakan untuk 5. Senyawa 6 dan 9 diubah menjadi (±)-Eusiderin
K sebagai campuran isomer (cis dan trans ca. 1: 7 dengan 1HMR) 8 dengan oksida
perak sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian (±)-Eusiderin K dilindungi oleh
CH3I dalam kondisi dasar untuk membeli trans-(±)-Eusiderin J. Dalam reaksi ini,
isomer cis diubah menjadi isomer trans secara eksklusif dalam kondisi dasar.
Sumber :
Jing
X., et al. 2010. Total Sintesis (±)-Eusiderin
K and (±)-Eusiderin J. Department Of Chemistry, National Laboratory Of Applied
Organik Chemistry, Lanzhou University, Lanzhou, China.
Mengapa perlu dilakukan sintesis senyawa ini ?
BalasHapuskarena sintesis senyawa eusiderin sangat bermanfaat dibidang medis karena senyawa ini dapat diaplikasikan sebagai obat karena memiliki sifat sitotoksik , hepatoprotik dan aktivitas biologis.
Hapusmanakah yang lebih bersifat stabil pada eusiderin K dan eusiderin J? apakah dalam bentuk cis atau trans..
BalasHapusmenurut saya yang lebih bersifat stabil pada eusiderin J karena sulit untuk dipecah lagi sedangkan eusiderin K bisa menjadi eusiderin J secara baik.
Hapusbagaimana metode yang efektif selain dari claisen?
BalasHapusmenurut saya metode Claisen Rearrangement ini sudah menjadi metode yang simpel dan efektif untuk menghasilkan senyawa eusiderin K dan eusiderin J.
HapusApakah sintesis senyawa eusiderin ini menggunakan gugus pelindung ? Jika iya sebutkan gugus pelindung yang digunakan
BalasHapusTerimakasih
iya pada sintesis senyawa eusiderin ini menggunakan gugus pelindung, digunakan gugus pelindung yang dapat melindungi gugus OMe, seperti Me2SO4 atau K2CO3
HapusApakah sintesis senyawa eusiderin ini menggunakan gugus pelindung ? Jika iya sebutkan gugus pelindung yang digunakan
BalasHapusTerimakasih
iya pada sintesis senyawa eusiderin ini menggunakan gugus pelindung, digunakan gugus pelindung yang dapat melindungi gugus OMe, seperti Me2SO4 atau K2CO3
HapusApakah eusiderit k dan j sama dengan eusiderit a?
BalasHapusPada eusiderin k dan j itu terdapat ikatan yg menghubungkan 6 dgn 9 yg mmbntuk eusiderin kan berada di depan (garis hitam tebal) sedangkan eusiderin a berada dibelakang (tanda garis putus2)
HapusPada eusiderin k dan j itu terdapat ikatan yg menghubungkan 6 dgn 9 yg mmbntuk eusiderin kan berada di depan (garis hitam tebal) sedangkan eusiderin a berada dibelakang (tanda garis putus2)
HapusApa beda eusiderin k dan j dengan eusiderin lain
BalasHapusperbedaan eusiderin k dan j dengan eusiderin lain menurut saya hanya terletak pada strukturnya saja. seperti Pada eusiderin k dan j itu terdapat ikatan yg menghubungkan 6 dgn 9 yg mmbntuk eusiderin kan berada di depan (garis hitam tebal) sedangkan eusiderin a berada dibelakang (tanda garis putus2)
HapusApa fungsi penambahan k2CO3
BalasHapusK2CO3 berfungsi sebagai katalis yang mengikat Br pada alil bromida
HapusJelaskan kenapa hanya gugus OH yang ditengah pada ssnyawa 1 yang mengalami demetilasi?
BalasHapusKarena dua gugus metoksi lainnya terlindungi, sedangkan yg ditengah mengalami halangan sterik.
HapusApa fungsi penambahan ZnCl2 dalam sintesis eusiderine ini?
BalasHapusSebagai katalis yang mengikat O dan O yang terikat pada metil yg tidak terlindungi, sehingga mengalami induksi dan menyebabkan CH3 terlepas
Hapusbagaimana sifat kelarutan dari eusiderin K dan J?
BalasHapusmenurut saya sifat kelarutan dari eusiderin K dan J lebih besar karena bersifat polar
Hapus